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- 2021-04-12 发布
高考化学总复习
有关水溶液中曲线的解题策略
1.分析解答水溶液中曲线图象问题要注意几点
(1)读图, 弄清图象含义,通过观察弄清横坐标、纵坐标的含义及单位:搞清特殊点的意义,如坐标轴的原点,曲线的起点、终点、交叉点、极值点、转折点等;分析曲线的变化趋势如斜率的大小及升降。
(2)识图,进行信息提取,挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息,在统摄信息的基础上进行逻辑推理或运用数据计算。
(3)用图,联想化学原理解答问题。
2.三种常见类型
(1)强、弱电解质溶液加水稀释的变化曲线
(2)中和滴定曲线
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(3)溶解平衡曲线
3.对数图象的解决办法
(1)破解对数图象的数据
①运算法则:lgab= lga+lgb、lg=lga-lgb、lg1=0,若 K=·(K只与温度有关) ,得lgK= mlgc1 + nlgc2。
②运算突破点:如lg=0的点有c(A)=c(B);lgc(D)=0的点有c(D)=1 mol·L-1。
③巧用pH与电离平衡常数相互运算:pH=- lgc(H+)中的c(H+)可用含电离平衡常数的表达式换算。
(2)破解对数图象的规律
①选点:两线的交点、零点等。
②借助图中曲线:用物料守恒或电荷守恒解答。
【典例】(2019·长春模拟)常温下含碳各微粒H2CO3、HC和C存在于CO2和NaOH溶液反应后的溶液中,它们的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示,下列说法错误的是
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( )
A.为获得尽可能纯的NaHCO3,宜控制溶液的pH为7~9之间
B.pH=10.25时,c(Na+)=c(C)+c(HC)
C.根据图中数据,可以计算得到H2CO3第一步电离的平衡常数K1(H2CO3)=10-6.37
D.若是0.1 mol NaOH反应后所得的1 L溶液,pH=10时,溶液中存在以下关系: c(Na+)>c(HC)>c(C)>c(OH-)>c(H+)
【思维建模】解答水溶液中图象题的解题流程为
【解析】选B。根据图示可知,pH在7~9之间,溶液中主要存在HC,该pH范围内可获得较纯的NaHCO3,A正确;pH=10.25时,溶质为碳酸钠和碳酸氢钠,碳酸钠溶液中满足物料守恒:c(Na+)=2c(C)+2c(HC)+2c(H2CO3),碳酸氢钠溶液中存在物料守恒:c(Na+)=c(C)+c(HC)+c(H2CO3),则混合液中c(Na+)>c(C)+c(HC),B错误;根据图象曲线可知,pH=6.37时,H2CO3和HC的浓度相等,碳酸的第一步电离的平衡常数K1(H2CO3)=
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=10-6.37,C正确;pH=10时的溶液为碱性,则c(OH-)>c(H+),溶质为碳酸钠和碳酸氢钠,c(Na+)最大,结合图象曲线变化可知:c(HC)>c(C),此时离子浓度大小为c(Na+)>c(HC)>c(C)>c(OH-)>c(H+),D正确。
【延伸探究】(1)K2(H2CO3)=________。
提示:由图知,pH=10.25时c(HC)=c(C) K2(H2CO3)==c(H+)=10-10.25。
(2)由图知pH>8之后的主要反应的离子方程式为________________。
提示:HC+OH-C+H2O
1.(中和滴定曲线)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为
0.1 mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是 ( )
A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD
B.滴定至P点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)
C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)
D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)
【解析】选C。浓度相同的三种酸,HA的pH最小,HD的pH最大,酸性越强电离常数越大,三种酸的电离常数HA的最大,HD的最小,A正确;P点时,中和百分数为50%,
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此时溶液中含等物质的量浓度的HB和NaB,由于溶液显酸性,所以HB电离大于B-的水解,则c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),B正确;pH=7时,由于三种酸的电离常数不等,A-、B-、D-的水解程度不同,加入氢氧化钠的体积不同,虽然三种离子的浓度分别等于钠离子的浓度,但三种溶液中的钠离子的浓度不等,则c(A-)、c(B-)、c(D-)不等,C错误;当中和百分数为100%时,其中酸HA中的溶质是NaA,根据质子守恒得:c(OH-)=c(H+)+c(HA),另外两种酸中存在c(OH-)=c(H+)+c(HB),c(OH-)=c(H+)+c(HD),将三种溶液混合有c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),D正确。
2.(溶解平衡曲线)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是 ( )
A.溴酸银的溶解是放热过程
B.温度升高时溴酸银溶解速度加快
C.60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10-4
D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯
【解析】选A。由溶解度随温度的变化关系可知:温度升高,该物质的溶解度增大,可见溴酸银(AgBrO3)溶解是吸热过程,A错误;温度升高,溴酸银溶解在水中的微粒运动速度加快,扩散得更快,因此升高温度使其溶解速度加快,B正确;60 ℃溴酸银的溶解度大约是0.6 g,则c(AgBrO3)=(0.6 g÷236 g·mol-1)÷0.1 L=
0.025 mol·L-1,Ksp=c(Ag+)·c(Br)=0.025×0.025≈6×10-4,C正确;由于硝酸钾的溶解度比较大,而溴酸银的溶解度较小,所以若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯,D正确。
3.25 ℃时,Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中,金属阳离子的物质的量浓度的负对数-lg c(M2+)与溶液pH的变化关系如图所示,已知:该温度下,Ksp[Cu(OH)2]<
Ksp[Fe(OH)2]。下列说法正确的是 ( )
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A.b线表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系,且Ksp[Fe(OH)2]=10-15.1
B.当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时,溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)=1∶104.6
C.向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH,可转化为Y点对应的溶液
D.除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2+,可加入适量CuO
【解析】选A。A项,因Ksp[Cu(OH)2]c(Cu2+),即-lg c(Fe2+)较小,应是b线,pH=8时,c(Fe2+)=10-3.1,则Ksp[Fe(OH)2]=10-3.1×(10-14+8)2=10-15.1,正确;B项,在两种沉淀的共存点pH=10时,Ksp[Cu(OH)2]=10-11.7×(10-14+10)2
=10-19.7,c(Fe2+)∶c(Cu2+)=Ksp[Fe(OH)2]∶Ksp[Cu(OH)2]=10-15.1∶10-19.7=104.6∶1,错误;C项,向X点对应的饱和溶液中加NaOH,会生成Cu(OH)2沉淀,使c(Cu2+)减小,而X点到Y点中c(Cu2+)是不变的,错误;D项,因Cu(OH)2比Fe(OH)2更难溶,故加入适量CuO不能除去Fe2+,错误。
【加固训练】
常温下,在25 mL 0.1 mol·L-1某一元碱中,逐滴加入0.1 mol·L-1醋酸,滴定曲线如图所示。则下列说法不正确的是 ( )
A.该碱溶液可以溶解Al(OH)3
B.a点对应的体积值大于25 mL
C.C点时,c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
D.D点时,c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)
【解析】选D。从滴定曲线可知,没有滴加醋酸前,0.1 mol·L-1某一元碱其溶液的pH为13,c(OH-)=0.1 mol·L-1,完全电离,该一元碱为强碱。A.该一元碱为强碱,可以溶解
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Al(OH)3,A项正确;根据曲线,a点的pH为7,为中性,假设加入醋酸的体积为25 mL,酸和碱恰好完全反应,生成醋酸盐,为强碱弱酸盐,水解为碱性,现在为中性,说明要多加点酸,B项正确;C点pH<7,溶液呈现酸性,c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒c (CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),可以知道c(CH3COO-)>c(Na+),C项正确;D点,加入了50 mL的醋酸,为CH3COONa和CH3COOH的混合溶液,根据电荷守恒c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),以及物料守恒,c(CH3COOH)+c (CH3COO-)
=2c(Na+),联合两式,得c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH),D项错误,符合题意。
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